1.工业制氢设备的方案
工业制氢方案很多,主要有以下几类:
(1)化石燃料制氢:天然气制氢、煤炭制氢等。
(2)富氢气体制氢:合成氨生产尾气制氢、炼油厂回收富氢气体制氢、氯碱厂回收副产氢制氢、焦炉煤气中氢的回收利用等。
(3)甲醇制氢:甲醇分解制氢、甲醇水蒸汽重整制氢、甲醇部分氧化制氢、甲醇转化制氢。
(4)水解制氢:电解水、碱性电解、聚合电解质薄膜电解 、高温电解、光电解、生物光解、热化学水解。
(5)生物质制氢。
(6)生物制氢。
2.工业制氢方案对比选择
(1)煤炭制氢制取过程比天然气制氢复杂,得到的氢气成本也高 。
(2)由于生物制氢、生物质制氢和富氢气体制氢等方法制取的氢气杂质含量高、纯度较低,不能达到GT等技术提供商的氢气纯度要求。
(3)国内多晶硅绝大多数都采用的是水电解制氢,只有中能用的是天然气制氢,而国外应用的更多是甲醇制氢,因此,我们重点选择以下三类方案进行对比:
(A)天然气制氢装置
(B)甲醇制氢装置
(C)水电解制氢装置
3.工业化制氢现状
3.1 三种制氢方案对比
(1)天然气水蒸汽重整制氢
(2)甲醇水蒸汽重整制氢
(3)电解水制氢
3.2 大型制氢:天然气水蒸汽重整制氢占主导地位
特点:
(1)天然气既是原料气也是燃料气,无需运输,氢能耗低,消耗低,氢气成本最低。
(2)自动化程度高,安全性能高。
(3)天然气制氢投资较高,适合大规模工业化生产,一般制氢规模在5000Nm3/h以上时选择天然气制氢工艺更经济。
3.3 小型制氢、高纯氢采用电解水方法
(1)多年来,水电解制氢技术自开发以来一直进展不大,其主要原因是需要耗用大量的电能,电价的昂贵,使得世界上除个别地区外,用水电解制氢都不经济。
(2)电解水制氢,规模一般小于200 Nm3/h,是较成熟的制氢方法,由于它的电耗较高,达到5~8 kwh/Nm3 H2,其单位氢气成本较高。
3.4甲醇水蒸汽重整制氢是中小型制氢的首选
(1)甲醇蒸汽重整制氢与大规模的天然气制氢或水电解制氢相比,投资省,能耗低。由于反应温度低(230℃~280℃),工艺条件缓和,燃料消耗也低。与同等规模的天然气制氢装置相比,甲醇蒸汽转化制氢的能耗约是前者的50%。
(2)甲醇蒸汽重整制氢所用的原料甲醇易得,运输,储存方便。而且由于所用的原料甲醇纯度高,不需要再进行净化处理,反应条件温和,流程简单,故易于操作。
4、结论和建议
1. 采用天然气的蒸汽重组方案,优点是原料价格低廉,运行成本低,制氢规模在5000Nm3/h以上时优势明显。缺点是投资规模大,工艺复杂,操作难度大,安全性差,2000Nm3/h以下时无规模优势,从长远看,天然气价格有上升趋势,运行费用将来会逐渐增加,日后的运行成本相对于甲醇制氢并无优势。
2. 采用甲醇的蒸汽重组工艺,优点是原料价格相对低廉,投资规模小,运行成本低,装置简单,开车后受外界影响小,开停车方便,工艺简单。缺点是运行成本比天然气法略高。